央行：中国跨境贸易人民币结算业务全面铺开

不能掩盖食品本身的质量问题。

造成这种现象的原因一方面是因为部分技术还未完全成熟或者技术原理本身存在缺陷，如农药酶抑制法特异性比较差。2015年新修订实施的《中华人民共和国食品安全法》第112条规定，县级以上人民政府食品药品监督管理部门在食品安全监督管理工作中可以采用国家规定的快速检测方法对食品进行抽查检测。

其中前端原材料包括食品污染物高性能抗原抗体的制备、检测试剂中关键酶制剂、发光荧光染料、底物、磁珠微球、硝酸纤维素膜材料等试剂耗材的研发。在食品安全快速检测技术领域也存在这一情况，尤其是要加强在前端原材料端以及后端仪器开发的投入。如2006年《农产品质量安全法》第36条规定，采用国务院农业行政主管部门会同有关部门认定的快速检测方法进行农产品质量安全监督抽查检测。随着勤邦生物、深圳易瑞、智云达、华安麦科、无锡中德、维德维康、食安科技、安诺科技等企业的发展崛起，我国食品安全快速企业得到了迅速发展。后端则包括自动化仪器开发，包括关键仪器配件如部分高端光学器件研制以及高通量样品前处理检测自动化一体机研究开发方面，特别是在微生物快速高通量检测仪、重金属快速检测仪等方面加强开发。

从标准层面来讲，我国国家标准、行业标准、地方标准以及团体标准，已经制定了一系列食品安全快速检测技术标准，近年来为了进一步推动食品安全快速检测技术在监管中的应用，国家市场监督管理总局每年公开征集并发布一系列食品安全快速检测方法，截止目前已经发布24项。这种检测体系可以提高检测的效率，满足我国目前食品安全监管的需求。将ADHB与传统基质CHCA进行比较，发现ADHB对疏水性肽链的结合效果显著增强，检测灵敏度提高了10～100倍，但热点不均匀现象并未得到很好地改善，且ADHB因单独作为基质缺乏离子化能力而只能被用作添加剂。

由于糖苷键的不稳定性，相应的分析检测方法往往使用碱金属添加剂来保持其结构稳定。除了功能化修饰外，新原子的引入对于基质的质子亲和力也具有很大影响。而对传统基质进行修饰，或采用添加剂、混合基质等方法，是目前比较主流的改善基质辅助激光离子化效率的方法。由于寡糖与传统基质中碎片离子的分子量较为接近，使用AP-MALDI区分和检测寡糖较为困难。

基于激光的电离质谱具有空间分辨率高、样品预处理简单、易于便携化和可实现成像分析等特点。随着科技进步，研究人员在此基础上进行了改进，通过等摩尔混合经典的酸性辅助基质(CHCA、DHB、SA)与不同的有机碱(吡啶、三丁胺、1-甲基咪唑)产生新的液体基质。

Ling等开发了一种由四甲基胍和THAP以3 ∶1混合而成的离子液体基质，优化后的基质表现出很好的重现性和耐盐性，可在负离子模式下有效降低磷酸化肽的碎裂，选择性地提升磷酸化肽的检出率。Abdelhamid等将糠酸和甲芬那酸混合生成新基质，用于检测谷胱甘肽、三磷酸腺苷、磺胺噻唑等混合物。值得注意的是，挥发性的基质一般需提前进行排除，以减少基质对检测结果的干扰。最近的研究表明，AP-MALDI可与便携质谱(Portable mass spectrometry)相结合，极大地提高现场分析能力。

然而，现有基质常具有局限性，例如基质与样品分子共结晶不均匀，基质与样品间能量转移效果差，基质自身的电离峰干扰样品检测，这些问题阻碍着AP-MALDI的进一步应用。Wang等对CHCA的羧基烷基链进行酯化修饰，并合成了一系列衍生物，其中CHCA-C3对完整蛋白分子表现出极高的检测灵敏度。在此基础上，对大豆和大豆叶直接切片后进行基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)成像分析，省去了繁琐的前处理过程，且使用该基质质谱检测背景干扰低，寡糖的分布清晰，重复性好。由于疏水烷基链的引入，基质和疏水性多肽的结合能力大大增强，从而改善了该疏水性物质的检测效果。

基于以上优点，AP-MALDI在医学、药学、食品等行业得到了广泛应用。质量范围的扩展和目标化合物灵敏度的增强，显著扩展了常压基质辅助激光离子化技术在原位分析中的应用。

1.2.3 离子液体基质由于传统基质中热点不均匀问题的不可避免，在AP-MALDI检测过程中信号处理往往需通过平均化全部光斑区域的光谱能量以获得更可靠的结果，但经过平均化的结果准确性和重复性较差，参考意义低，不能用于量化。虽然这些有机小分子在基质辅助激光离子源中具有一定的通用性和稳定性，但随着检测目标的扩大和检测要求的增加，传统基质的局限性限制了其进一步应用。

除了考虑以上特性外，基质的选择还需要结合待测物的分子质量范围和理化性质进行评估。声明：本文所用图片、文字来源《分析测试学报》，版权归原作者所有。近年来，基于激光的敞开式离子源凭借其高效、原位、高空间分辨率和易于成像等优势，被广泛应用于医学检验、食品安全等领域，如常压基质辅助激光解吸电离技术(Atmospheric pressure matrix assisted laser desorption/ionization，AP-MALDI)、电喷雾辅助激光解吸电离技术(Electrospray-assisted laser desorption/ionization，ELDI)、基质辅助激光解吸电喷雾电离技术(Matrix-assisted laser desorption electrospray ionization，MALDESI)、激光烧蚀电喷雾电离技术(Laser-ablation electrospray ionization，LAESI)、激光辅助解吸电喷雾电离技术(Laser-assisted desorption electrospray ionization，LADESI)、激光解吸电喷雾电离源(Laser-desorption electrospray ionization，LDESI)、激光烧蚀大气压光电离技术(Laser-ablation atmospheric-pressure photoionization，LAAPPI)、激光解吸常压化学电离源(Laser-desorption atmospheric-pressure chemical ionization，LD-APCI)等。因此，相关解决方法必须从基质与分析物共结晶的均匀性入手，例如通过快速蒸发基质溶液或添加改性剂，但这些改进往往需要复杂操作或额外设备，难以实现现场分析效果的改善。离子液体是指在室温下呈液态，熔点低于100 ℃的盐，于2001年首次出现在辅助基质的报道中，但当时所用的室温离子液体因不具有显著的紫外吸收性质而未得到重视。膜蛋白对于生物系统至关重要，但其特殊的性质使分析和检测成为难题，尤其是疏水性膜蛋白。

近年来，液体基质的应用极大改善了辅助基质中共结晶不均匀问题，尤其是离子液体，受到越来越多研究者的青睐。研究发现含氮化合物可以抑制血液中共存物对喹那普利分析的干扰，而传统基质CHCA即使经过优化、修饰也不能很好解决这一难题。

盐类物质在近年也被用作新基质。AP-MALDI是一种在大气压条件下工作的软电离技术，也是最常用的敞开式激光电离源，对于较难离子化的大分子物质(102～106 Da)，特别是蛋白质类的生物大分子，具有一定的离子化效果。

首先，基质和待测样品应具有较好的互溶性，或可溶于同一类溶剂中，使得基质材料存在于溶剂蒸发后与分析物形成的共结晶中，此时可认为基质材料是待测物的固体溶剂。传统的基质几乎均为有机基质，具有芳香环结构，在245～355 nm波长范围内具有明显的紫外吸收，且分子量主要集中于200 Da左右，例如-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)、4-羟基-3，5-二甲氧基肉桂酸(SA)、9-氨基吖啶(9-AA)、2，4，6-三羟基苯乙酮(THAP)和2，5-二羟基苯甲酸(DHB)等。

Pei等分别考察了4种生物碱与DHB合成的离子液体基质，选择2，5-二羟基苯甲酸丁胺(DHB-BuN)作为基质用于分析寡糖样品，并证实该方法具有较好的灵敏度和重复性。热点出现的不均匀性、随机性和难避免性导致每次检测的信号强度会出现明显差异，这对样品的检测重现性有着不利影响。除此之外，合格的基质还应具有反应惰性，既不与待测物质发生反应改变其结构和含量，又需有一定的吸附和解吸附能力。1.1 传统基质概述自激光离子源(LDI)问世以来，最重要的突破莫过于使用基质作为化学反应的媒介。

AP-MALDI技术具有分析速度快、灵敏度高、实时原位检测等特点，与另一种软电离方法电喷雾离子源(ESI)相比，AP-MALDI对样品的前处理要求更宽松，且更易得到单电荷离子峰。此外，基质自身电离产生的碎片离子峰会掩盖、抑制或增强样品的峰信号，干扰后续的质谱分析。

随着人们对有机基质不断深入的研究和发展，更多的有机基质因其在MALDI中良好的适用性而被发掘，如CHCA、9-AA、DHB等。基质辅助的激光离子源质谱可以避免高能量对分子结构的破坏，在生物大分子分析和检测方面获得了广泛应用。

Shrivas团队将CHCA-丁胺与DHB-丁胺进行等摩尔混合得到新的离子液体基质，用于鉴别小鼠肝细胞和脑切片中的磷脂及其分布其次，基质必须具有较强的特征波长吸收性质。

这些新型材料可分为两大类：新型有机基质和无机材料。基于激光的电离技术虽然极大地促进了质谱分析向实时、原位检测技术的发展，但解离过程中存在分子结构破坏严重、激光能量转化效率低等问题，常需要添加辅助基质以提高对激光能量的吸收，改善特定波长激光的能量转化效率。AP-MALDI技术具有分析速度快、灵敏度高、实时原位检测等特点，与另一种软电离方法电喷雾离子源(ESI)相比，AP-MALDI对样品的前处理要求更宽松，且更易得到单电荷离子峰。虽然这些有机小分子在基质辅助激光离子源中具有一定的通用性和稳定性，但随着检测目标的扩大和检测要求的增加，传统基质的局限性限制了其进一步应用。

Jaskolla团队以CHCA的结构为基础引入了氯，产生的新基质Cl-CHCA相对于传统CHCA表现出更强的多肽亲和力以及检测灵敏度，同时重现性也得到改善。由于糖苷键的不稳定性，相应的分析检测方法往往使用碱金属添加剂来保持其结构稳定。

传统辅助基质在低分子量范围的干扰较强，极大地限制了常压基质辅助激光离子源的应用，为解决这一问题，一系列基于新型材料的辅助基质被设计和开发出来。基于以上优点，AP-MALDI在医学、药学、食品等行业得到了广泛应用。

Wang等对CHCA的羧基烷基链进行酯化修饰，并合成了一系列衍生物，其中CHCA-C3对完整蛋白分子表现出极高的检测灵敏度。盐类物质在近年也被用作新基质。